三氧化二鉍純品有α型和β型。α型為黃色單斜晶系結(jié)晶,相對(duì)密度8.9,熔點(diǎn)825 ℃,溶于酸,不溶于水和堿。氧化鎵β型為亮黃色至橙色,正方晶系,相對(duì)密度8.55,熔點(diǎn)860 ℃,溶于酸,不溶于水。容易被氫氣、烴類等還原為金屬鉍。氧化鉍用于制備鉍鹽;用作電子陶瓷粉體材料、電解質(zhì)材料、光電材料、高溫超導(dǎo)材料、催化劑。高純氧化鎵氧化鉍作為電子陶瓷粉體材料中的重要添加劑,純度一般要求在99.15%以上,主要應(yīng)用對(duì)象有氧化鋅壓敏電阻、陶瓷電容、鐵氧體磁性材料三類;以及釉藥橡膠配合劑、醫(yī)藥、紅色玻璃配合劑等方面。
二氧化鍺為四方晶系、六方晶系或無(wú)定形體。氧化鎵六方結(jié)晶與β-石英同構(gòu),鍺為四配位,四方結(jié)晶具有超石英型結(jié)構(gòu),類似于金紅石,其中鍺為六配位。高壓下,無(wú)定形二氧化鍺轉(zhuǎn)變?yōu)榱湮唤Y(jié)構(gòu);隨著壓力降低,二氧化鍺也逐漸變?yōu)樗呐湮坏慕Y(jié)構(gòu)。類金紅石型結(jié)構(gòu)的二氧化鍺在高壓下可轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N正交晶系氯化鈣型結(jié)構(gòu)。高純氧化鎵二氧化鍺不溶于水和鹽酸,溶于堿液生成鍺酸鹽。 類金紅石型結(jié)構(gòu)的二氧化鍺比六方二氧化鍺更易溶于水,它與水作用時(shí)可產(chǎn)生鍺酸。二氧化鍺與鍺粉在1000°C共熱時(shí),可得到一氧化鍺。
極易溶于水,稍溶于乙醇和乙醚。在空氣中強(qiáng)烈吸濕。氧化鎵將金屬銦與鹽酸(滴入少量H2O2)反應(yīng),濃縮溶液時(shí)可得InCl3·4H2O,為無(wú)色結(jié)晶。56℃溶于自身的結(jié)晶水。在空氣中加熱將失去HCl,最終產(chǎn)物為In2O3而不能得無(wú)水的InCl3。無(wú)水的InCl3通常用金屬銦和干燥的氯氣在150~300℃直接反應(yīng)制得;或用三氧化二銦(In2O3)和硫酰氯(SOCl2)反應(yīng),三氯化銦以純品升華出來(lái)。高純氧化鎵粉末三氯化銦稀水溶液噴撒在飼料上用作羊毛生長(zhǎng)促進(jìn)劑。也還有一氯化銦(InCl)和二氯化銦存在,前者由金屬銦與氯化汞(HgCl2)在325℃反應(yīng)制得,后者用三氯化銦與金屬銦反應(yīng)制得。二者不穩(wěn)定,遇水分解。所以根據(jù)以上所述氧化銦是無(wú)毒的。
鎵的市場(chǎng)小,很容易受外界的影響,中鋁河南、遵義工廠的開(kāi)工使鎵的供應(yīng)增加,市場(chǎng)對(duì)后市供應(yīng)可能會(huì)再度過(guò)剩的恐慌情緒對(duì)價(jià)格產(chǎn)生影響,造成鎵的價(jià)格難以維持平穩(wěn),鎵的進(jìn)行價(jià)格調(diào)整期。氧化鎵需要指出的是,目前鎵的價(jià)格已經(jīng)接近生產(chǎn)成本線,后續(xù)鎵的生產(chǎn)將進(jìn)入虧本經(jīng)營(yíng),鎵市場(chǎng)降價(jià)趨勢(shì)的過(guò)早來(lái)臨改變了本年度下游對(duì)市場(chǎng)的預(yù)期,2017年的最后一個(gè)多月,鎵市場(chǎng)將會(huì)進(jìn)入煎熬的調(diào)整期。氧化鎵粉末下周鎵的市場(chǎng)預(yù)期仍不被看好,將穩(wěn)中有降低。
鍺是一種銀白色金屬,主要用于半導(dǎo)體工業(yè),制造晶體管、二極管和電子高能原料,制造金屬增加合金硬度,還用于醫(yī)藥工業(yè)。氧化鎵鍺及其化合物屬低毒、鍺吸收排泄迅速,經(jīng)肝腎從尿中排出,肝臟和腎臟僅有微量鍺。唐山氧化鎵動(dòng)物實(shí)驗(yàn)給二氧化鍺10ug/g飼料14周,未產(chǎn)生明顯毒性作用,相反可刺激動(dòng)物生長(zhǎng),當(dāng)給以1000ug/g的飼料則抑制動(dòng)物生長(zhǎng),4周后有50%動(dòng)物死亡,尸檢發(fā)現(xiàn)肺氣腫、肝腫大、腎小管變性和壞死。經(jīng)過(guò)調(diào)查半導(dǎo)體工廠和鍺廠,目前尚未鍺及化合物引起職業(yè)中毒。
金屬鎵是一種銀白色的稀有金屬。1875年,法國(guó)的布瓦博德朗在用光譜分析從閃鋅礦得到的提金屬鎵,鎵的發(fā)現(xiàn)不僅是一個(gè)化學(xué)元素的發(fā)現(xiàn),它的發(fā)現(xiàn)引起了科學(xué)家們對(duì)門捷列夫擬定的元素周期系的注重,使化學(xué)元素周期系得到贊揚(yáng)和供認(rèn)。氧化鎵我國(guó)金屬鎵的消費(fèi)領(lǐng)域包括半導(dǎo)體和光電材料、太陽(yáng)能電池、合金、醫(yī)療器械、磁性材料等,其中半導(dǎo)體行業(yè)已成為鎵最大的消費(fèi)領(lǐng)域,約占總消費(fèi)量的80%。唐山高純氧化鎵粉末隨著鎵下游應(yīng)用行業(yè)的快速發(fā)展,尤其是半導(dǎo)體行業(yè)和太陽(yáng)能電池行業(yè),未來(lái)金屬鎵需求也將穩(wěn)步增長(zhǎng)。
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